高盐废水是指含有有机物和至少3.5%(质量浓度)的总溶解固体物(TDS)的废水。这种废水来源广泛,一类是化工、制药、石油、造纸、奶制品加工、食品罐装等多种工业生产过程中,会排放大量废水,水中不但含有很多高浓度的有机污染物,伴随着大量钙、钠、氯、硫酸根等离子。
电厂高盐废水含有多种物质(包括盐、油、有机重金属和放射性物质),高含盐废水在火电厂中主要的来源是脱硫废水和化学酸碱废水,还包括其他废污水处理系统的排污水,可统称为末端废水。
对于电厂高含盐污废水,不能依靠单一的水处理技术来实现,而是需要针对电厂各类含盐废水的特点,制定一个系统的技术路线,做到废水的分类、分级处理。
煤化工在生产的全部过程中会消耗大量的水,产生相当数量的废水,而最难处置的还是其中的浓盐废水!
煤化工浓盐废水总体呈现排放量大、水质变化小、氯离子含量高、含盐量大等特点,其组成主要以有机物和无机盐类为主。因此,要解决煤化工的环保问题,首先要解决浓盐废水的处理问题,废水“零排放”是现代煤化工的发展方向。
针对浓盐废水高含盐量的特点,高盐废水的“零排放”处理工艺系统一般来说包括预处理系统、膜浓缩系统及蒸发结晶系统三大系统,其中,蒸发结晶系统显然是实现“零排放”的关键工艺,而蒸发结晶系统中又以末端的蒸发母液/高浓盐水处置工艺为重难点,目前流行的新方法、新工艺为低温蒸发结晶工艺,该工艺能够将母液/高浓盐水中的大量盐分蒸发结晶出来作为固废处置,即固化处置。
多效蒸发(以下简称MED)的原理是将多个蒸发器串联起来,前一个蒸发器的二次蒸汽作为下一个蒸发器的加热蒸汽,下一个蒸发器的加热室便是前一个蒸发器的冷凝器。
在多效蒸发系统中,只需要在第一效处加入新鲜蒸汽,在之后的前面一效蒸发塔顶产生的二次蒸汽,直接用作后续一效蒸发塔再沸器的加热介质,一效之后的蒸发塔就无需再引入新鲜的蒸汽,最后一效塔顶蒸汽可以用作低压力等级热源。
因此,其最大的优点是多次利用二次蒸汽的汽化和冷凝,可以显著减少新鲜蒸汽消耗量。
MED蒸发器类型很多、按照蒸发压力、蒸发器类型、蒸发效数和物料流动方向分类,共四大类十五种:
逆流多效蒸发能耗最小,并流多效蒸发能耗最大;混流多效蒸发系统的特性相对并流多效蒸发系统较好。
当效数增多时,热量利用的效率也随之有所降低,考虑到效数增加则设备的投资增大,故实际采用效数应该有一个最佳点。比如对于一些些高沸点物系,只能采用二效或三效蒸发器。
有研究表明,各效的压强除了与蒸发器的物料与热量衡算有关,还与物料的特性及各效上下不凝气的节流程度的大小有关。
(2)受热时间短,多采用管内冷凝和管外沸腾的双侧向变传热方法,传热面积小,传热系数高。
(3)操作弹性大,系统能提供设计值40%~110%的产品水,而多级闪蒸和反渗透都不具备这么大的操作弹性。
(4)处理效果好,处理过程中盐分析出彻底,并且冷却后冷却液的盐分能被去除90%以上,使微生物很难再受盐分的抑制。
(5)操作可靠性高,整过程使用全自动化运行,且在运行过程中管内压力大于管外压力,即使出现腐蚀换热管现象,冷却水也不会污染产品水。
(2)效数增加,蒸汽利用率低。当效数增加后,每一效的传热温差损失就增加,如每蒸发1t水所消耗的蒸汽量比率为一效1.1、两效0.57、三效0.4、四效0.3、五效0.27,设备生产能力下降。
一般来说,多效蒸发MED常出现装置中起泡、蒸发器的结垢、含盐离子末效蒸汽腐蚀设备等三大问题
物理消泡主要有高温和低温消泡法、声波消泡法、液体喷散消泡法以及机械振动法等。虽然物理消泡在处理量特别大的情况下效果明显,但其装置及其运行成本较高;
化学消泡法主要是指使用消泡剂,但使用受消泡剂价格昂贵、生产所带来的成本高、生产的基本工艺复杂影响;
机械消泡法主要利用旋转来改变作用在气泡处的压力和剪切力来达到除泡,因其成本低、消泡效果好,目前更受欢迎。
有研究者有对蒸发器外壁垢样(硫酸钠和碳酸钙)进行酸洗加中性清洗,对末效换热器内壁垢样(碳酸钙)酸洗,挂片分析发现各效挂片平均腐蚀速率都小于1g/m2·h,总腐蚀量都小于10g/m2。
值得一提的是,该方法要优于《工业设施化学洗涤品质衡量准则》(HG/T2387-2007)及《腐蚀试样的制备、清洗和评判标准》。
可以用低氯离子含量冷凝水进行低温、定时、定量的置换和补充,并在循环水中加入高效缓蚀剂。
机械式蒸汽再压缩技术(以下简称MVR)是利用蒸发系统自身产生的二次蒸汽及其能量,将低品位的蒸汽经压缩机的机械做功提升为高品位的蒸汽热源。如此循环向蒸发系统提供热能,由此减少对外界能源的需求的一项节能技术。
物料经过加热产生的二次蒸汽,通过压缩机压缩成为高温度高压力的蒸汽,在此产生的高温度高压力蒸汽作为加热的热源,蒸发腔内的物料经加热不断蒸发,而经过压缩机的高温度高压力蒸汽通过不断的换热,冷却变成冷凝水,即处理后的水。
压缩机作为总系统的热源,实现了电能向热能的转换,避免了总系统对外界生蒸汽的依赖与摄取。
从MVR蒸发工艺流程显而易见,MVR蒸发系统是由各个设备串联在一起所组成,各设备之间要在热力学和传热学方面巧妙地匹配,以使总系统达到最佳效果。
罗茨鼓风机常被用来压缩小流量的蒸汽,属于是容积型压缩机,其提供风量小,温升大,适用于蒸发量小,沸点升高大的物料。
离心式压缩机为压差式风机,提供的压差小,流量大,温升小,排气均匀,气流无脉冲,适合蒸发量较大,沸点升高较小的物料。
综合来看,离心式压缩机的稳定性要优于罗茨压缩机,但离心式压缩机有时会发生喘振现象,会导致压缩机不稳定。
蒸发处理装置的型式大体上分为升膜蒸发和降膜蒸发两种。其主要是依据处理物的特性、能耗做出合理的选择。目前,国内主要是采用降膜蒸发方式。
在MVR热泵蒸发工艺过程中,所使用的换热器多为间壁式换热器。在这类换热器内,冷热流体不非间接接触,而是通过间壁进行换热。
生产中常用的间壁式换热器类型有:列管式换热器、波纹式换热器和螺旋式换热器。
气液分离器是提供物料和二次蒸汽分离的场所。其作用主要为将雾沫中的溶液聚集成液滴,把液滴与二次蒸汽分离。值得一提的是,分离器的设计要最大限度地考虑蒸发量、蒸发温度、物料粘度、分离器液位等因素。
1、对比传统的蒸发系统,MVR 系统只需要在启动时,通入生蒸汽作为热源,而当二次蒸汽产生,系统稳定运行,将不需要外部的热源,系统的能耗就压缩机和各类泵的能耗,所以节约能源的效果相当显著。
2、MVR 蒸发器系统能耗主要是压缩机的电耗,运行的成本一下子就下降,运维成本低,由于系统不需要工业蒸汽,其安全方面的隐患较低,操作简单。
3、在同样的蒸发处理量下,MVR蒸发器所需的占地面积是远远小于传统多效的蒸发设备。
尽管MVR技术在高盐废水净化处理中发挥了很好的效果,但是运行中仍有一些技术问题对运行效果有所影响。
换热器器壁结垢是系统蒸发效率降低的根本原因之一,这主要是由于加热热源是利用二次蒸汽,结垢结焦会使传热效果下降,单位时间内的蒸发量降低,这使得可利用的压缩二次蒸汽量减少,对生产能力影响会更加明显。
由于MVR蒸发器的特殊性,不能按时清洗设备很常见,这是造成生产能力不稳定的原因之一。
当采用MVR技术处理高浓度含盐废水时,由于其浓度高、沸点升较大,相应的蒸汽压缩机需要提高较高的温度来克服沸点升高的影响,对压缩机提出了较高的要求,且系统能耗显著增加。
研究表明,使用MVR蒸发技术,合理的温升范围为8℃~20℃。如果沸点升高超过18℃,MVR技术将失去优势。
物料特性分析最重要的包含:物料所含的成分;物料在蒸发过程中是否伴有结晶析出;物料的黏度、比热、密度和沸点升等。
单一物料可通过查阅相关表格获取参数,但工业高盐废水多为混合型的料液,其有关数据只可以通过模拟估算,因此,准确地对物料物性做多元化的分析计算,是确保MVR装置正常运行的关键因素。
一般来说,对沸点温度上升较大的物料,一般都会采用MVR单效蒸发;高浓度物料需要用强制循环以防止物料流速太慢而结焦;热敏性物料要求停留在蒸发器内的时间尽量短等。
综上所述,当前蒸发技术使用普遍,但同时也存在着能耗大、运行成本高、易结垢堵塞等问题,所以必须重点考虑高效节能,而多效蒸发MED和机械蒸汽再压缩蒸发MVR是推荐的高效节能技术。
其中,MVR蒸发装置的一次投资比较大,能耗较低,但随着国产蒸汽压缩机一直在改进技术和生产的基本工艺,价格也在不断地下降;多效蒸发装置的效数增多,那么多效蒸发装置投资也会增大,但能耗也能在某些特定的程度内降低。
因此,不论是MVR蒸发装置还是多效蒸发装置,都有一定的相对优势,要根据适用性、投资、运行、消耗、人工、占地进行多方位的比选。
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