除了应用于海水淡化及海水制盐外,ED还大范围的使用在火电厂的水处理工艺中。自上世纪70年代起,ED常用于锅炉补给水的脱盐处理中,如上海崇明发电厂、吴淞发电所和保定石油化工电厂等[10-11]。运行结果为ED脱盐效果较好,水回收率较高,大大地减轻了离子交换系统的负担。但是限于当时技术的不成熟如膜易破损、出现黄水、易结垢和除硅效果差等[12],以及反渗透在脱盐处理中的迅速成熟,ED在工业水处理中未能大量使用。据BURN等统计,截止到2015 年,在全球水脱盐处理总容量中,反渗透技术约占65%,多级闪蒸占21%,而ED仅占3%[13]。
但是近些年来,随着ED技术的不断研究和优化,在火电厂水处理中也得到更多的研究和应用。陈文婷等通过中试研究了频繁倒极电渗析(EDR)处理电厂循环水排污水(硬度739mg/L,电导率3.039mS/cm),根据结果得出,在产水率高于80%的前提下,脱盐率大于80%,出水水质(硬度162 mg/L,电导率0.5696 mS/cm)优于循环水回用水质标准,能耗为1.93 kW·h/t[14]。谢春玲等通过中试验证了双膜法-ED 组合的工艺处理循环水排污水的可行性,通过ED处理RO浓水,淡水回至RO进水,系统总回收率高达96.1%[15]。
目前,ED在火电厂水处理中最成熟的应用是与离子交换法结合成电去离子(EDI)技术,其有机结合了ED与离子交换的特点,具有除盐率高、无需化学药剂再生、自动化程度高、运行成本低等优势,大范围的应用于锅炉补给水、凝结水精处理等系统的深度除盐工艺中。然而,EDI 至今在超纯水制备中仍占据较小份额,传统的离子交换树脂法市场比例仍接近于90%,相应的市场规模仍然需求巨大[16]。
近几年来,随着火电厂脱硫废水等末端高盐废水零排放的不断推进,形成了以“预处理-浓缩减量-结晶蒸发”为主的零排放水处理工艺。脱硫废水水质波动大,硬度大、悬浮物和盐含量高且复杂,处理困难。电厂普遍采用三联箱技术、双碱法等预处理技术,后续常采用管式微滤膜和中空纤维超滤等进一步除硬和除浊[1]。浓缩减量技术是废水零排放工艺的关键,关乎着零排放系统的工艺、投资和运行。浓缩减量技术可分为热法和膜法,热法最重要的包含机械蒸汽再压缩(MVR)、低温多效蒸发(LT-MED)和多级闪蒸(MSF)等,膜法最重要的包含高压反渗透膜(SWRO)、碟管式反渗透膜(DTRO)、正渗透(FO)和ED 等。较多研究者如AMSHAWEE、YAQUB和韦锋涛等对比了各种浓缩减量技术的优缺点及能耗,总结见表1[17-19]。
由表1可知,热法技术成熟,但能耗高、设备有腐蚀风险,膜法浓缩不涉及水分子的相变反应,能耗较低,自动化水平较高,适用于当下智能电厂、电站的建设。在膜浓缩工艺中,FO技术浓缩倍率高、出水盐含量可控,已应用于华能长兴电厂,其电耗约为10 kW·h/m3,但相对于RO和ED,其能耗依然略高,且存在汲取剂再生的问题[20]。以DTRO为代表的高压反渗透具有能耗低、脱盐率高、出水水质好且技术成熟的优势,已应用于国电汉川电厂和华电包头电厂等[21-22]。但是高压反渗透依然面临着不可忽视的劣势——浓液含盐量低(质量分数10%~15%),离蒸发结晶的适宜进水盐含量(质量分数约25%)差距依然较大,这无疑提高了蒸发结晶段的能耗和规模。
为了改善这样的一个问题,ED这一传统的脱盐工艺再一次得到应用与发展。因为RO是将比例极大的水透过膜从溶液中挤压出来,而ED是电场力直接作用在离子上,随着离子迁移完成分离过程。因此ED具有更高的浓缩效率。实验表明,ED浓水的盐的质量分数可达20%以上,尽管仍未达到适宜的结晶蒸发进水量,但ED较大程度上减少了高盐废水的量,大幅度的降低了后续零排放的成本和难度,提高了水的回收率(可达90%以上)。
2011年,RICK等使用ED技术浓缩海水淡化RO浓水,ED浓水进行蒸发结晶处理,这是文献记载的首次使用ED 的零排放系统[17]。李恩超通过DTRO和ED分别浓缩不同含盐量的脱硫废水的RO浓水,研究表明,DTRO的淡水水质更好,能耗略低,水回收率处于66%~80%,然而ED回收率高达73%~96%,可大大减小后续零排放阶段的成本[23]。卢剑等在对某海水直流冷却电厂脱硫废水进行零排放实验,脱硫废水TDS 的质量浓度为12.58 g/L,经过预处理-管式微滤-反渗透处理后,产品水可回用至工业用水,随后的ED 浓缩系统可将盐的质量分数为7%的RO浓水浓缩至21%,系统回收率高达90%,且采用恒压运行时未发现ED离子交换膜的污染和结垢现象,系统运行较为稳定[24]。
另外,ED的能耗也略低,华电章丘电厂使用NF+ED工艺浓缩脱硫废水,ED进水为NF产水电导率约22 mS/cm,ED 将其浓缩至170 mS/cm,后续经旁路烟气蒸发的零排放处理,ED段吨水能耗为1~2k·Wh/m3,且系统运行稳定,调试完成后含盐量有望浓缩至20%以上。由于大多数有机物会呈现电中性,并不能荷电穿过离子交换膜,而是随着淡水排出,因此减小了膜的堵塞风险,也降低了进水条件的苛刻性,某些特定的程度上减小预处理的成本。
以上种种数据表明,ED在高盐废水的浓缩减量上具有较大优势,在火电厂高盐废水的零排放处理中具有很大的应用前景。返回搜狐,查看更加多